En sustitución de D. Juan de Echeverría fue designado como Gobernador interino, escribió muy amenos relatos de los primeros tiempos de la conquista de estas tierras. Gobernó nueve meses con gran contento de todos, por ser natural, del Reyno. De León siguió siendo teniente despues de ser gobernador en la administración que sucedió a la suya, y con ese carácter expedicionó por la margen derecha del río Bravo, hasta su desembocadura en el Golfo, (mediados de 1686); y un año más tarde, siendo gobernador general del la Provincia de Coahuila, realizó otra expedición por la margen izquierda, también hasta llegar a la playa. Ambas jornadas tuvieron por objeto buscar una población de franceses que creían se había formado cerca de la costa.
