Se ignora el lugar de nacimiento de Montemayor, así como sus primeras actividades en Nueva España. Fue el segundo gobernador del Nuevo Reyno, D. Diego de Montemayor, debe haber venido con la expedición del general Urdiñola, pues su nombre consta en la lista de los primeros pobladores de la Ciudad de Saltillo. Era Montemayor audaz y valiente y por eso no es de extrañar que algunos años después, de propia autoridad volviera a la Villa de San Luis con ánimo de repoblarla, obteniendo el 2 de febrero de 1599 el título de gobernador que el Virrey le expidió. Formada la expedición por Montemayor como jefe y doce compañeros más, casi todos con sus familias, llegaron a los Ojos de Agua de Santa Lucía, que no les eran desconocidos, e instalándose en el margen izquierdo, o sea en la parte Norte el 20 de Septiembre de 1596 fundaron la nueva ciudad a la que dieron el pomposo nombre de Metropolitana, con el nombre de Nuestra Señora de Monterrey. Murió en el año de 1610, después de repoblar Villa de Almadén, fue enterrado en el convento.